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近年來,隨著較好工業(yè)化程度的不斷提高,國際上對地球環(huán)境質(zhì)量持續(xù)惡化和生態(tài)平衡失調(diào)現(xiàn)象的關(guān)注不斷增強(qiáng)。在造成環(huán)境污染的工業(yè)中,紡織印染業(yè)由于需要使用大量的染料和助劑等化工合成產(chǎn)品,是被視作高污染的行業(yè)。在紡織產(chǎn)品印染使用的染化料中,作為部分染料中間體的芳香胺物質(zhì)被許多地方視為可疑致癌物,因此含有這種物質(zhì)的數(shù)十種染料被陸續(xù)列入禁止使用的行列。
隨著歐盟禁用偶氮染料法規(guī)的發(fā)布實(shí)施,我國相繼發(fā)布了GB18401–2003《地方紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》及GB/T17592.1~17592.3–1998《紡織品 禁用偶氮染料檢測方法》等標(biāo)準(zhǔn),2006年又重新修訂發(fā)布了GB/T17592–2006《紡織品 禁用偶氮燃料的測定》,這些標(biāo)準(zhǔn)對紡織產(chǎn)品在印染加工過程中使用偶氮染料的問題及檢測方法做出了詳細(xì)的規(guī)定。禁用偶氮染料的檢測越來越引起人們及廣大紡織品生產(chǎn)企業(yè)的重視,已成為我國生產(chǎn)的紡織服裝在國際國內(nèi)貿(mào)易中重要的監(jiān)測指標(biāo)。
所謂偶氮染料就是其分子結(jié)構(gòu)中凡含有偶氮基的染料,其中偶氮基常為或多個芳香環(huán)系統(tǒng)相連構(gòu)成共軛體系作為染料的發(fā)色體,幾乎分布于所有的顏色。因此并非所有的偶氮染料都受到禁用,受禁用的只是經(jīng)還原會釋放出標(biāo)準(zhǔn)、法規(guī)中指定的24類芳香胺類的偶氮染料(特別是騰苯胺系列產(chǎn)品)。使用這些禁用偶氮染料生產(chǎn)加工的服裝或其他消費(fèi)品與人體皮膚接觸后,會與人體正常代謝過程中釋放的成分混合并產(chǎn)生還原反應(yīng)形成致癌的芳香胺化合物,成為人體癌變的誘因。
2 我國禁用偶氮染料檢測現(xiàn)狀
自2006年新標(biāo)準(zhǔn)頒布實(shí)施以來,經(jīng)過大量的檢測實(shí)踐和對各的檢測機(jī)構(gòu)的調(diào)查了解發(fā)現(xiàn):近年來,尤其是2008年以來,我國的紡織服裝產(chǎn)品中檢測有禁用偶氮染料成分的產(chǎn)品比率非常低,通常不合格報告僅占千分左右。那么究竟是什么原因使得我國紡織服裝產(chǎn)品禁用偶氮染料的檢測結(jié)果如此樂觀呢?主要有以下三方面的原因:
首先是各的質(zhì)監(jiān)部門加大宣傳和加強(qiáng)監(jiān)督檢查的結(jié)果。通過各的質(zhì)監(jiān)和專業(yè)纖檢機(jī)構(gòu)對GB18401–2003《地方紡織品基本安全技術(shù)規(guī)范》的宣傳,廣大紡織服裝產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)深刻認(rèn)識到禁用偶氮染料的危害及國際國內(nèi)市場的法律法規(guī)和貿(mào)易規(guī)則的對此的要求。在提高企業(yè)的重視程度和認(rèn)知能力的同時,加強(qiáng)監(jiān)督檢查,加大依法查處產(chǎn)品質(zhì)量違法行為的力度,從而使得我國出臺的針對禁用偶氮染料使用問題的法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定都得以順利貫徹實(shí)施。
其次是染整企業(yè)及紡織服裝產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)重視的結(jié)果。從淄博市的情況來看,新標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施以來,我市大小紡織服裝生產(chǎn)企業(yè)及染整企業(yè)都高度重視并積的應(yīng)對,在簽訂合同或加工協(xié)議時都把禁用偶氮染料的控制作為重要的條款加以規(guī)定。走訪我市20余家印染、染整企業(yè)發(fā)現(xiàn),現(xiàn)有的印染加工企業(yè)所使用的染料已全是符合要求的環(huán)保型染料。據(jù)我市較大的染整企業(yè)––淄博大染坊絲綢發(fā)展有限公司的技術(shù)人員介紹,針對禁用偶氮染料標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施,公司多年前就及時調(diào)整了采購染料的品種及生產(chǎn)工藝要求,將含禁用偶氮染料成分所涉及的直接染料88個、酸性染料34個、分散染料9個、堿性染料7個、冰染色基5個、氧化色基1個、媒染染料2個和溶劑型染料9個共計155種染料產(chǎn)品從采購目錄中清除,使生產(chǎn)過程中根本不會出現(xiàn)使用禁用偶氮染料的情況,同時也加大了有針對性的檢測的頻次,從而保證了加工生產(chǎn)的產(chǎn)品不含禁用的偶氮染料,使之符合強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的要求及出口貿(mào)易的規(guī)定。
再次是廣大染料生產(chǎn)企業(yè)積的研制生產(chǎn)代替禁用偶氮染料的產(chǎn)品的結(jié)果。隨著歐盟禁用偶氮染料政策的出臺,為了適應(yīng)國際貿(mào)易的要求,我國的染料生產(chǎn)企業(yè)紛紛加大了新產(chǎn)品的開發(fā)力度,研制新的染料替代產(chǎn)品。新的染料產(chǎn)品除了要具備必要的染色性能以及使用工藝性能外還需要滿足環(huán)保質(zhì)量的要求。目前,我國取代禁用偶氮染料的新型環(huán)保染料的開發(fā)已達(dá)到了新的水平,已成功開發(fā)出新型環(huán)保酸性染料、環(huán)保型直接染料、環(huán)保型分散染料、環(huán)保型活性染料、環(huán)保型還原染料等。通過對專業(yè)生產(chǎn)染化料的青島雙桃精細(xì)化工有限公司的調(diào)查發(fā)現(xiàn),該公司自2001年以來開發(fā)新產(chǎn)品150多個,新代尤麗特系列、尤麗素系列產(chǎn)品填補(bǔ)了國內(nèi)高品質(zhì)染料的空白,產(chǎn)品獲得了國際環(huán)保紡織協(xié)會(Oeko-Tex Association)頒發(fā)的染料、助劑生態(tài)安全證書,這些新產(chǎn)品的出現(xiàn)將不斷滿足國內(nèi)外紡織服裝產(chǎn)品印染加工生產(chǎn)過程中的生態(tài)環(huán)保要求。
3 現(xiàn)有檢測方法存在的問題
用GB/T17592–2006《紡織品禁用偶氮染料的測定》標(biāo)準(zhǔn)對禁用偶氮染料的檢驗大致分為預(yù)處理和儀器分析兩個部分,檢測過程要求精度高、過程復(fù)雜。樣品預(yù)處理時,需將樣品剪碎,然后在配置好的緩沖溶液中浸泡半小時后加入保險粉溶液,使染料分解,產(chǎn)生可能存在的芳香胺,再通過采用特殊的提取柱,將水溶液中的芳香胺提取到有機(jī)溶劑乙醚中,經(jīng)過系列的濃縮、轉(zhuǎn)移、定容等復(fù)雜過程,得出溶解在1 mL甲醇等特定溶劑中的樣品,才能上機(jī)檢測。檢測儀器使用氣質(zhì)聯(lián)用儀,它把樣品中的各種復(fù)雜組分分離,并通過掃描得到各組分的詳細(xì)數(shù)據(jù),操作人員通過分析這些數(shù)據(jù),完成對樣品的檢驗。由上可見,整個過程環(huán)節(jié)多而復(fù)雜,易產(chǎn)生較高的不確定度,微小的疏漏都會導(dǎo)致錯誤的檢驗結(jié)果,給檢測機(jī)構(gòu)和受檢客戶帶來嚴(yán)重的影響。
作為檢測方法中規(guī)定使用的主要儀器––氣質(zhì)聯(lián)用儀,目前基本全部依靠進(jìn)口,價格十分昂貴,每臺折合人民幣在80萬元左右,同時在檢測處理過程中要使用大量高純度試劑和進(jìn)口提取柱等材料,費(fèi)用也相當(dāng)高。目前多數(shù)地市的檢測機(jī)構(gòu)都沒有能力購置配備這檢測設(shè)備,開展相應(yīng)的檢驗工作,這制約了我國禁用偶氮染料項目檢測的覆蓋范圍。同時,由于檢測的成本相對較高,也造成企業(yè)用于禁用偶氮染料檢測的負(fù)擔(dān)相對較重,企業(yè)送檢的積的性也受到了程度的影響。
4 對檢測工作的建議
對于現(xiàn)行的禁用偶氮染料檢測方法中由于檢測使用的儀器設(shè)備價格高、方法繁瑣,檢測成本過高、檢測覆蓋面小、企業(yè)實(shí)際檢測頻次低等問題,應(yīng)該引起有關(guān)各方的注意。本文總結(jié)了以下兩點(diǎn)建議,以供參考。
加大國產(chǎn)檢測設(shè)備的研發(fā)力度,打破發(fā)達(dá)地方對高精度檢測儀器設(shè)備的壟斷局面,生產(chǎn)出具備相應(yīng)功能的價格相對較低的國產(chǎn)檢測設(shè)備,以滿足國內(nèi)檢測市場的需求;
二是適時修訂禁用偶氮染料的檢測方法,針對實(shí)際檢測工作中發(fā)現(xiàn)的不合格批次很低的情況,建議采用先定性檢測的方法確定被測樣品中是否存在禁用偶氮染料,對確定存在的,再用定量的方法來確定其品種及含量的多少,用方法代替目前使用的直接定量法,以提高檢測效率,降低檢測成本及檢測風(fēng)險。
隨著歐盟禁用偶氮染料法規(guī)的發(fā)布實(shí)施,我國相繼發(fā)布了GB18401–2003《地方紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》及GB/T17592.1~17592.3–1998《紡織品 禁用偶氮染料檢測方法》等標(biāo)準(zhǔn),2006年又重新修訂發(fā)布了GB/T17592–2006《紡織品 禁用偶氮燃料的測定》,這些標(biāo)準(zhǔn)對紡織產(chǎn)品在印染加工過程中使用偶氮染料的問題及檢測方法做出了詳細(xì)的規(guī)定。禁用偶氮染料的檢測越來越引起人們及廣大紡織品生產(chǎn)企業(yè)的重視,已成為我國生產(chǎn)的紡織服裝在國際國內(nèi)貿(mào)易中重要的監(jiān)測指標(biāo)。
所謂偶氮染料就是其分子結(jié)構(gòu)中凡含有偶氮基的染料,其中偶氮基常為或多個芳香環(huán)系統(tǒng)相連構(gòu)成共軛體系作為染料的發(fā)色體,幾乎分布于所有的顏色。因此并非所有的偶氮染料都受到禁用,受禁用的只是經(jīng)還原會釋放出標(biāo)準(zhǔn)、法規(guī)中指定的24類芳香胺類的偶氮染料(特別是騰苯胺系列產(chǎn)品)。使用這些禁用偶氮染料生產(chǎn)加工的服裝或其他消費(fèi)品與人體皮膚接觸后,會與人體正常代謝過程中釋放的成分混合并產(chǎn)生還原反應(yīng)形成致癌的芳香胺化合物,成為人體癌變的誘因。
2 我國禁用偶氮染料檢測現(xiàn)狀
自2006年新標(biāo)準(zhǔn)頒布實(shí)施以來,經(jīng)過大量的檢測實(shí)踐和對各的檢測機(jī)構(gòu)的調(diào)查了解發(fā)現(xiàn):近年來,尤其是2008年以來,我國的紡織服裝產(chǎn)品中檢測有禁用偶氮染料成分的產(chǎn)品比率非常低,通常不合格報告僅占千分左右。那么究竟是什么原因使得我國紡織服裝產(chǎn)品禁用偶氮染料的檢測結(jié)果如此樂觀呢?主要有以下三方面的原因:
首先是各的質(zhì)監(jiān)部門加大宣傳和加強(qiáng)監(jiān)督檢查的結(jié)果。通過各的質(zhì)監(jiān)和專業(yè)纖檢機(jī)構(gòu)對GB18401–2003《地方紡織品基本安全技術(shù)規(guī)范》的宣傳,廣大紡織服裝產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)深刻認(rèn)識到禁用偶氮染料的危害及國際國內(nèi)市場的法律法規(guī)和貿(mào)易規(guī)則的對此的要求。在提高企業(yè)的重視程度和認(rèn)知能力的同時,加強(qiáng)監(jiān)督檢查,加大依法查處產(chǎn)品質(zhì)量違法行為的力度,從而使得我國出臺的針對禁用偶氮染料使用問題的法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定都得以順利貫徹實(shí)施。
其次是染整企業(yè)及紡織服裝產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)重視的結(jié)果。從淄博市的情況來看,新標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施以來,我市大小紡織服裝生產(chǎn)企業(yè)及染整企業(yè)都高度重視并積的應(yīng)對,在簽訂合同或加工協(xié)議時都把禁用偶氮染料的控制作為重要的條款加以規(guī)定。走訪我市20余家印染、染整企業(yè)發(fā)現(xiàn),現(xiàn)有的印染加工企業(yè)所使用的染料已全是符合要求的環(huán)保型染料。據(jù)我市較大的染整企業(yè)––淄博大染坊絲綢發(fā)展有限公司的技術(shù)人員介紹,針對禁用偶氮染料標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施,公司多年前就及時調(diào)整了采購染料的品種及生產(chǎn)工藝要求,將含禁用偶氮染料成分所涉及的直接染料88個、酸性染料34個、分散染料9個、堿性染料7個、冰染色基5個、氧化色基1個、媒染染料2個和溶劑型染料9個共計155種染料產(chǎn)品從采購目錄中清除,使生產(chǎn)過程中根本不會出現(xiàn)使用禁用偶氮染料的情況,同時也加大了有針對性的檢測的頻次,從而保證了加工生產(chǎn)的產(chǎn)品不含禁用的偶氮染料,使之符合強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的要求及出口貿(mào)易的規(guī)定。
再次是廣大染料生產(chǎn)企業(yè)積的研制生產(chǎn)代替禁用偶氮染料的產(chǎn)品的結(jié)果。隨著歐盟禁用偶氮染料政策的出臺,為了適應(yīng)國際貿(mào)易的要求,我國的染料生產(chǎn)企業(yè)紛紛加大了新產(chǎn)品的開發(fā)力度,研制新的染料替代產(chǎn)品。新的染料產(chǎn)品除了要具備必要的染色性能以及使用工藝性能外還需要滿足環(huán)保質(zhì)量的要求。目前,我國取代禁用偶氮染料的新型環(huán)保染料的開發(fā)已達(dá)到了新的水平,已成功開發(fā)出新型環(huán)保酸性染料、環(huán)保型直接染料、環(huán)保型分散染料、環(huán)保型活性染料、環(huán)保型還原染料等。通過對專業(yè)生產(chǎn)染化料的青島雙桃精細(xì)化工有限公司的調(diào)查發(fā)現(xiàn),該公司自2001年以來開發(fā)新產(chǎn)品150多個,新代尤麗特系列、尤麗素系列產(chǎn)品填補(bǔ)了國內(nèi)高品質(zhì)染料的空白,產(chǎn)品獲得了國際環(huán)保紡織協(xié)會(Oeko-Tex Association)頒發(fā)的染料、助劑生態(tài)安全證書,這些新產(chǎn)品的出現(xiàn)將不斷滿足國內(nèi)外紡織服裝產(chǎn)品印染加工生產(chǎn)過程中的生態(tài)環(huán)保要求。
3 現(xiàn)有檢測方法存在的問題
用GB/T17592–2006《紡織品禁用偶氮染料的測定》標(biāo)準(zhǔn)對禁用偶氮染料的檢驗大致分為預(yù)處理和儀器分析兩個部分,檢測過程要求精度高、過程復(fù)雜。樣品預(yù)處理時,需將樣品剪碎,然后在配置好的緩沖溶液中浸泡半小時后加入保險粉溶液,使染料分解,產(chǎn)生可能存在的芳香胺,再通過采用特殊的提取柱,將水溶液中的芳香胺提取到有機(jī)溶劑乙醚中,經(jīng)過系列的濃縮、轉(zhuǎn)移、定容等復(fù)雜過程,得出溶解在1 mL甲醇等特定溶劑中的樣品,才能上機(jī)檢測。檢測儀器使用氣質(zhì)聯(lián)用儀,它把樣品中的各種復(fù)雜組分分離,并通過掃描得到各組分的詳細(xì)數(shù)據(jù),操作人員通過分析這些數(shù)據(jù),完成對樣品的檢驗。由上可見,整個過程環(huán)節(jié)多而復(fù)雜,易產(chǎn)生較高的不確定度,微小的疏漏都會導(dǎo)致錯誤的檢驗結(jié)果,給檢測機(jī)構(gòu)和受檢客戶帶來嚴(yán)重的影響。
作為檢測方法中規(guī)定使用的主要儀器––氣質(zhì)聯(lián)用儀,目前基本全部依靠進(jìn)口,價格十分昂貴,每臺折合人民幣在80萬元左右,同時在檢測處理過程中要使用大量高純度試劑和進(jìn)口提取柱等材料,費(fèi)用也相當(dāng)高。目前多數(shù)地市的檢測機(jī)構(gòu)都沒有能力購置配備這檢測設(shè)備,開展相應(yīng)的檢驗工作,這制約了我國禁用偶氮染料項目檢測的覆蓋范圍。同時,由于檢測的成本相對較高,也造成企業(yè)用于禁用偶氮染料檢測的負(fù)擔(dān)相對較重,企業(yè)送檢的積的性也受到了程度的影響。
4 對檢測工作的建議
對于現(xiàn)行的禁用偶氮染料檢測方法中由于檢測使用的儀器設(shè)備價格高、方法繁瑣,檢測成本過高、檢測覆蓋面小、企業(yè)實(shí)際檢測頻次低等問題,應(yīng)該引起有關(guān)各方的注意。本文總結(jié)了以下兩點(diǎn)建議,以供參考。
加大國產(chǎn)檢測設(shè)備的研發(fā)力度,打破發(fā)達(dá)地方對高精度檢測儀器設(shè)備的壟斷局面,生產(chǎn)出具備相應(yīng)功能的價格相對較低的國產(chǎn)檢測設(shè)備,以滿足國內(nèi)檢測市場的需求;
二是適時修訂禁用偶氮染料的檢測方法,針對實(shí)際檢測工作中發(fā)現(xiàn)的不合格批次很低的情況,建議采用先定性檢測的方法確定被測樣品中是否存在禁用偶氮染料,對確定存在的,再用定量的方法來確定其品種及含量的多少,用方法代替目前使用的直接定量法,以提高檢測效率,降低檢測成本及檢測風(fēng)險。
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